Мальмэзон был с 1799 по 1814 год резиденцией Наполеона Бонапарта и его любимой Жозефины. Расположенный недолеко от Парижа, в Мальмэзон Наполеон часто приезжал работать и расслабляться.
В отличие от официальных резиденций, Мальмэзон останется до самой смерти Жозефины, ее любимой загородней резиденцией и самой интимной. Жозефина мечтала о загородней резиденции, Мальмэзон — это была любовь с первого взгляда. Не дожидаясь возврата Наполеона из Египетской компании, она занимает деньги, чтобы внести залог. Наполеон подтверждает покупку и нанимает архитекторов Персье и Фонтэна, которые переделают особняк в прекрасный дворец в неоклассическом стиле с декором вдохновленным античным Римом и Помпеей.
Наполеон и Жозефина часто приезжали в Мальмэзон, устраивали приемы, балы, театральные постановки, концерты. Но также с 1800 по 1802 годы, Мальмэзон станет резиденцией работы и политики, в Мальмэзоне создан Зал государственного совета, где проходили советы министров. Позднее Наполеон меньше приезжал в Мальмэзон, а Жозефина, напротив, полностью посвятила себя любимой резиденции. Она занимается ботаникой и выращивает экзотические растения, разводит экзотичских животных, создает пейзажный парк. После развода, Наполеон оставляет Жозефине Мальмэзон и его коллекции. Именно там она проведет последние годы своей жизни.